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  • EES:15分鐘以下超快充導致電池容量損失,原因出

    實現鋰離子電池超快充電(XFC,≤15 min)對于電動汽車的廣泛應用至關重要。然而,超快充電會導致電池容量快速衰減,從而限制了實際應用。為了定量闡明不可逆的鋰金屬沉積和其他衰減機制對電池容量的影響,在局部和整體(整個電池)范圍內上定量解釋鋰金屬沉積與電池容量衰減的關系至關重要。
     
    【成果簡介】
    鑒于此,美國SLAC國家加速器實驗室Johanna Nelson Weker,Michael F. Toney(共同通訊作者)利用空間分辨X射線衍射,研究了商業軟包電池在經歷數百個XFC循環(4C~9C)后局部鋰金屬沉積的性質。揭示了負極上的不可逆鋰沉積、非活性鋰化石墨相和正極荷電狀態之間的空間相關性。在鋰沉積區域,額外的鋰以鋰化石墨的形式被局部不可逆地捕獲,導致活性鋰(LLI)的損失和活性負極材料的局部損失。電池中不可逆鋰沉積的總LLI與XFC循環后電池容量損失呈線性相關,其非零偏移量源自其他副反應。最后,在整體電池范圍內,LLI導致的是電池容量衰減,而不是電極結構退化。更加重要的是,在本研究中獲得的XFC中對不可逆鋰沉積和其他電池降解機制的理解,將有助于最大化減少在高倍率下不可逆鋰沉積的量。相關研究成果“Quantification of heterogeneous, irreversible lithium plating in extreme fast charging of Li-ion batteries”為題發表在Energy Environ. Sci.上。
     
    【核心內容】
    一、快充所導致的容量損失
    圖1顯示了XFC循環后(450圈)每個電池的容量損失和每個電池的總容量損失,其總損失包括在形成SEI和XFC循環中容量損失的貢獻。所有的XRD都是在完全放電狀態,然后存儲1-2個月后進行的。因此,在負極側檢測到的任何鋰都是不可逆的。作者首先探討鋰沉積的局部和空間異質性,局部負極和正極相和SOC的關系,然后計算不可逆鋰沉積和其他損失機制對整體電池容量衰減的定量影響。
    EES:15分鐘以下超快充導致電池容量損失,原因出在這里
    圖1.研究了具有石墨負極和NMC(LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2)正極的單層軟包電池的性能。所有電池首先以小電流穩定循環6圈穩定SEI,然后以不同的倍率充電和C/2放電循環450圈后,XFC造成的容量損失和電池總共的容量損失。
     
    二、局部鋰沉積、負極和正極SOC之間的空間相關性
    通過對整個電池進行空間分辨X射線衍射,構建了沉積鋰在電池的空間分布以及相應的負極和正極相的二維圖。圖2a-d展示了沉積鋰金屬、石墨和鋰化石墨相的XRD強度的空間圖,圖2e,f顯示了相應正極(NMC)電池體積(003)峰值寬度。研究表明,與幾乎沒有沉積鋰的區域相比,沉鋰區域的LiC6和LiC12的強度相對較高,而石墨的強度相對較低。
     
    在正極側,與鋰沉積對應的區域顯示了局部減少的NMC單元電池體積(圖2e)。先前已經證明,NMC單元電池的體積與SOC變化(~2%)或鋰的含量直接相關。這反映了鋰在緩慢放電時不能循環回正極,其局部鋰的損失與不可逆沉鋰和捕獲LiC6/LiC12在空間上相關。圖2f展現了正極區域直接跨越負極上沉積鋰的區域,對應著NMC(003)的一個更大的峰寬,其峰值寬度與圖像上單個像素內的NMC‘c’晶格參數的變化有關。每個像素的平均鋰占用率由峰值位置給出,鋰濃度的擴散與峰值寬度的增加(峰值位置的變化)相似。
    EES:15分鐘以下超快充導致電池容量損失,原因出在這里
    圖2.通過XRD得到的不可鋰沉積(a)和負極(b-d)和正極(e,f)的空間圖。在負極側,沉鋰區域與LiC6和LiC12的高強度區域直接相關,與石墨強度成反比。在陰極上,沉鋰的區域對應于較低的平均正極SOC和較高的正極SOC變化。
     
    三、整體XFC容量衰減與總不可逆鋰沉積之間的定量相關性
    為了將負極相和鋰含量與XFC循環時損失的容量聯系起來,將整個負極上的金屬鋰和LiCx中的鋰量相加。圖3a顯示了全電池XFC容量損失和鋰沉積庫存損失之間的定量比較。不可逆沉積鋰引起的LLI與XFC循環引起的電池容量衰減之間存在線性關系,線性擬合斜率為0.70±0.07,R2(擬合優度)為0.83。該擬合具有一個非零的x截距(9.0±1.3%)。在XFC循環過程中,鋰沉積的含量與電池容量的損失有更強的相關性,而不是電池循環倍率。
     
    圖3b顯示了LiC6對LLI的貢獻,其作為XFC容量衰減的函數。不同于鋰沉積,LiC6的總量似乎在很大程度上與電池容量衰減或倍率無關。LiC6和LiC12強度與XFC循環時的鋰沉積無關,傾向于來自于SEI形成時期。此外,有一部分鋰可能無法被XRD檢測到,可能是以非晶態鋰的形式存在,也可能是晶態鋰沒有產生足夠強的XRD峰來進行當前的分析。
    EES:15分鐘以下超快充導致電池容量損失,原因出在這里
    圖3.循環450次后,XFC容量與由于不可逆沉積鋰和(b)捕獲LiC6的鋰庫存(LLI)損失之間的關系。(a)電池顯示了由于鋰沉積導致的LLI和XFC容量衰減的直接相關性;(b)LiC6的鋰損失量在很大程度上與XFC容量損失無關。
     
    四、電池總容量損失、活性鋰損失和活性物質損失之間的定量關系
    圖4將鋰的占用率與每個電池的總容量進行了比較。對這些數據進行線性擬合,得到的斜率為0.98±0.02,y-截距為2.50±1.78%(R2:0.99)。線性相關性表明,平均NMC單位電池體積(活性鋰)是一個很好的電池容量描述方式。因此,在本研究中,活性鋰的損失是電池在XFC倍率循環下電池容量衰減的主要驅動因素,而活性物質的損失對電池容量的影響可以忽略不計。
    EES:15分鐘以下超快充導致電池容量損失,原因出在這里
    圖4.NMC中每個單位電池的鋰占用率(與原始的、未循環的電池相比)與電池在形成SEI和XFC循環過程中保持的總容量之間的相關性。線性擬合斜率為0.98±0.02(R2:0.99)。
     
    【結論展望】
    總而言之,本采用空間分辨高能X射線衍射,以非破壞性地量化鋰離子電池極快速充電的局部和整體損失機制。在局部上看,觀察到負極上的不可逆沉積鋰在空間上異質性,通過負極上沉積鋰的區域與負極內捕獲的LiC6和LiC12區域共定位,進一步鑒定電池中的活性鋰的耗盡。這些區域也對應于放電狀態下NMC正極中的一個局部還原的SOC,與負極側鋰的損失相一致。從整體上看,負極上不可逆沉積鋰的總量與所研究的倍率中電池的容量衰減直接相關,是XFC循環過程中容量衰減的主要驅動因素。
     
    Partha P. Paul, Vivek Thampy, Chuntian Cao, Hans-Georg Steinrück, Tanvir R. Tanim, Alison R. Dunlop, Eric J. Dufek, Stephen E. Trask, Andrew N. Jansen, Michael F. Toneya , Johanna Nelson Weker,Quantification of heterogeneous, irreversible lithium plating in extreme fast charging of Li-ion batteries, 2021, DOI:10.1039/D1EE01216A

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      不管是你碩士還是博士,也不管你是寫小論文還是大論文, 想要提高專家評審通過的概率,就得在創新上下功夫 。 這是身邊人都會告訴你的。 然而,想要獲得 突破性的...

      2023-07-15 來源:未知 瀏覽:137 次

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    • 頂刊一作寫作思路|關于如何把文章

      頂刊一作寫作思路|關于如何把文章

      from everybody knows to nobody knows,對如何講學術故事形容的非常好! 我補充一點,這里面這個everybody也是有講究的,比如你的文章要投science/nature,那這個everybody可能就得是所...

      2023-07-15 來源:未知 瀏覽:179 次

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    • 儲能T時代,電池如何零碳?

      儲能T時代,電池如何零碳?

      遠景動力推出全球首批“碳中和儲能電池”,同時宣布,已經于2022年年底實現全球業務運營碳中和,2028年底實現全價值鏈碳中和。...

      2023-07-15 來源:未知 瀏覽:194 次

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    • 2023年山西中考太原錄取620分以上學校

      2023年山西中考太原錄取620分以上學校

      2023太原中考錄取 1.2023山西中考太原錄取 最低提檔分數線 525 分 2.山大附第一志愿分數線為 682 分 3.五中青年路校區分數線為 674 分,龍城校區為 669 分 4.成成晉源校區分數...

      2023-07-15 來源:未知 瀏覽:146 次

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    • 2023年中國電化學儲能行業市場現狀、

      2023年中國電化學儲能行業市場現狀、

      1、電化學儲能行業概況 電化學儲能定義 電化學儲能就是電池儲能,其技術特點均是利用化學元素作為儲能介質,充、放電過程,實際上就是儲能介質的化學反應或者變價...

      2023-07-13 來源:未知 瀏覽:60 次

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    • 2023-2028年全球及中國電化學儲能行業

      2023-2028年全球及中國電化學儲能行業

      1、中國電化學儲能新增裝機規模整體呈現上漲趨勢 從新增裝機規模來看,近年來中國電化學儲能新增裝機規模整體呈現上漲趨勢。2021年,中國電化學儲能新增裝機規模大...

      2023-07-13 來源:未知 瀏覽:143 次

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    • 2022中國電化學儲能行業市場研究:行

      2022中國電化學儲能行業市場研究:行

      一、產業鏈情況 儲能是指通過介質或設備把能量轉化為在自然條件下較為穩定的存在形態并儲存起來,以備在需要時再釋放的過程。一般可根據能量存儲形式的不同分為...

      2023-07-13 來源:未知 瀏覽:80 次

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    • 圖解:2023年“負責任、講信譽、計貢

      圖解:2023年“負責任、講信譽、計貢

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      2023-07-10 來源:未知 瀏覽:139 次

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    • 國自然基金會評:上會及分數!

      國自然基金會評:上會及分數!

      從當前的國自然評審進程上,當前已經進入人才類、重點類的項目答辯評審,稍晚后會進行學科(面青地)的評審。 對于國自然的會評,分為幾個部分: 1、對于人才類...

      2023-07-10 來源:未知 瀏覽:106 次

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    • 技術人員為什么經常做不好項目管理

      技術人員為什么經常做不好項目管理

      很多技術人員都想成為管理者,做項目經理也是一條路徑,但是我見到過很多技術人員,雖然技術方面很厲害,但是做項目管理卻很難做好。 這本身是一個技術思維和管...

      2023-07-10 來源:未知 瀏覽:141 次

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    • 班組強,則工廠強

      班組強,則工廠強

      為什么起這個標題? 是近幾年來,對多家工廠/不同的企業,運營活動的現況把握與思考。 班組太重要了,企業的經營活動,創造價值的,能夠為老板賺錢的都在現場,在...

      2023-07-10 來源:未知 瀏覽:108 次

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    • 要素獲得邏輯——深度思考分享

      要素獲得邏輯——深度思考分享

      1、工具可以大大的提高效率,人和動物最大的區別是創造工具、使用工具 ,深度復盤這個過程,就會看到不一樣的價值點; (1)為了更好(多、快、好、?。┑娜ネ瓿?..

      2023-07-10 來源:未知 瀏覽:116 次

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